用于醇类氧化的超高活性有机催化剂 nor-AZADO
9-Azanoradamantane N-oxyl（nor-AZADO）是一种稳定的硝酰自由基型催化剂，用于高效氧化醇，最初是由东北大学（日本）的 lwabuchi 教授开发的。与 TEMPO 相比，它的硝酰自由基具有较小的空间位阻，从而提高了反应活性。Nor-AZADO 是合成天然产物及医药中间体的有效工具。
◆特点
● 最低添加量：小于 0.003 mol％
● 具有空间位阻的二级醇羟基的氧化反应中，催化效果良好
● 用于醇类氧化的高活性有机催化剂
● 用于醇类的有氧氧化反应
● 大量供货
◆反应例
参考文献：
Hayashi, M., Sasano, Y., Nagasawa, S., Shibuya, M. and Iwabuchi, Y.: Chem. Pharm. Bull. 59, 1570 (2011).
参考文献
[a] lwabuchi.Y:Chem.Pharm.Bull.61.1197(2013).
[b] 岩润好治：Wako Organic Square.29.2(2009).
[c] 岩润好治：Wako Organic Square.45.2(2013).
[d] shibuya,M.Sasano.Y.,Tomizawa.M.Hamada.T.,Kozawa.M.Nagahama.N.and twabuchi,Y.:Synthesis.3418(2011).
[e] Hayshi,M,Sasano,Y.,Nagasawa,S,Shibuya,M.and lwabuchi, Y,:Chem.Pharm.Bull.59.1570(2011).
[f] Fujiwara,H,Kourogl,T.,Okano,K,and Tokuyama,H,:Angew,Chem,Int,Ed,,51.13062(2012).
◆有氧反应中催化剂活性的比较
◆催化剂用量的比较
参考文献
1. Iwabuchi, Y., et al.: Chem. Pharm. Bull., 59, 1570 (2011).
2. Iwabuchi. Y., et al.: Synthesis, 3418 (2011).
3. Iwabuchi, Y.,: Chem. Pharm. Bull., 61, 1197 (2013).
◆AZADO催化剂
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氧化剂
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基质
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产物
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特征
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醛/酮
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羧酸
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一级醇
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△
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△
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1.不能氧化二级醇；
2.氧化剂，催化剂，价格低廉
3.使用次氯酸钠，PhI(OAc)2作为二次氧化剂
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二级醇
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×
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–
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一级醇
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◎
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◎
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1.只对仲醇进行氧化
2. 比-Me-AZADO更具高活性
3. 使用次氯酸钠，PhI(OAc)2作为二次氧化剂
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二级醇
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×
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–
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一级醇
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○
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○
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1.具有比TEMPO催化剂高20倍的催化活性
2.与AZADOL®具有相同或稍少的活性化
3. 使用次氯酸钠，PhI(OAc)2作为二次氧化剂
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二级醇
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○
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–
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一级醇
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◎
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◎
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1.具有比TEMPO催化剂高20倍的催化活性
2.可以氧化伯醇
3.使用次氯酸钠，PhI(OAc)2作为二次氧化剂
4.具有稳定性，易储存
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二级醇
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◎
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–
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一级醇
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◎
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◎
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1.在AZADO系列中最具活性化
2.进行乙醇的空气氧化反应
3.次氯酸钠，PhI(OAc)2，空气也作为二次氧化剂
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二级醇
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◎
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–
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AZADOL®是日产化学工业有限公司的注册商标
◎ ・・・ 进行很好的反应
○ ・・・ 良好的反应
△ ・・・ 中程度的反应
× ・・・ 不怎么反应
＊这是通常情况下的反应现象，根据其基质和反应系统，其反应性也会相应发生变化。
