qNMR技术文章2–应用NMR进行SI可溯源纯度评价

发表于2024年4月7日由Whatman官网

qNMR技术文章2–应用NMR进行SI可溯源纯度评价

qNMR技术文章2--应用NMR进行SI可溯源纯度评价

产业技术综合研究所计测标准研究部门计量标准系统科斋藤刚、井原俊英

◆序文

　　随着2003年食品卫生法中Positive List制度（2006年5月施行）的引入，食品残留农药相关物质的规制幅度强化，日本国内外流通的800种农药被列为规制对象。这不仅直接关系到我们的食品安全，也与国际贸易紧密相关，因此对其分析值的可信赖性要求较高，包含公立机关在内的各检测机构竭力提高并维持如ISO/IEC 17025认证等分析精度管理。在这些分析值精度管理中，制作检量线用的标准物质的使用是必不可少的。但即使只从视频卫生法中收录的多种物质入手，标准物质的整理公诚也不容小觑。

　　现在市面上有很多评判有机化合物纯度的标准品和制作检量线用的标准液，但是这些化合物质纯度的评判多数是采用色谱法，以JIS规格为标准的相对面积百分比¹）来判断的。这也是难以用国际单位体系可溯源法评判有机化合物纯度，和适用化合物受限的起因。面积百分比法是以对检测出的全部分子获取一定的检测感度为前提条件的，因此，样品中若含有检测感度不相同的不纯物就可能会引起纯度检测错误。差数法²）可以一定程度上规避上述问题，但检测过程中必须知道全部不纯物的标准，也难以普遍应用。因此没有被供应为计量可追溯性保证的标准物质。

　　为了回应这个问题，和光报道指出已经开发了一种新的残留农药检测用标准物质，它是一种快速便捷且可以准确计量、表达计量可追溯性的方法。

　　核磁共振（NMR）法对农药原体的纯度评价极其有效。本文将从获得计量学上准确的测定值、其简便性和广泛的适用范围出发，对其高精度性定量检测的重要条件设定进行解说。

◆NMR定量检测的应用

　　根据检测的核种不同，NMR光谱也不一样。最常用的是有机化合物构造解析所应用的氢原子NMR光谱。由于化合物汇总的官能团显示不同的共振频率，得以区分某些化合物中的官能团。另外，相邻的¹H等信息有各个峰（自旋耦合结合（J-结合））的分裂表示。因此各峰的面积与共振¹H核数成比例。这些是NMR在解析有机化合物构造时不可或缺的特点。

　　通过对高分子化合物不同官能团信号强度比的精确检测，可广泛应用于立构规整度和共聚物的单链分析等。另一方面，低分子量有机化合物则无需精确获取面积比，比如相同分子中的甲基和亚甲基的信号面积比几乎可以精确确认为3：2，无需精准检测。

　　高分子化合物的定量用必要精度和纯度评价必要精度存在差异，但可比较共聚物的不同单元间的信号强度，同时检测两种不同的有机化合物面积比获取各¹H的数量比。换而言之，因为可以比较存在溶液中两种不同凳子的分子数，NMR是直接比较物质量（mol）的方法之一，建议将限定于有机化合物领域的SI可溯源定量法实现普遍应用。

　　下面我们将整理介绍SI可追溯性定量检测时不可或缺的NMR信号面积评判法的检测要点。

◆纯度判定是NMR检测条件的设定

　　确认NMR信号强度是否定量，可通过一个分子内拥有表达不同化学位移的多个官能团的分子，检测¹H信号强度是否精确测定来实现。在比较面积时，期望在不应用窗口函数的情况下严格校正傅里叶变换频谱的相位，并尽可能多地设置和积分对应于每个峰宽的积分间隔。

　　NMR定量检测过程中，用90°脉冲激发样品时必须设定定量峰的反复操作等待的时间为最长纵缓和时间（T₁）的5倍以上并累计^5）6）。表1显示出了不同脉冲角度，T_R/T₁和缓和磁化的离乱关系。但该条件意味着90°脉冲后平衡此话强度可恢复到原来状态的99%。纯度检测中TR设定较长，偏差就会变小。例如：预期99.9%的磁化要恢复状态的话，就需要以分子内最长峰T1的７倍为目标设定T_R。用除90°脉冲以外的小角度脉冲激发样品时，与90°脉冲比较，一次累计可得信号强度60°脉冲式约为87%，30°脉冲时仅有50%。因此要求的T_R不能短，所以纯度检测时还是使用90°脉冲为佳。

表1. 平衡磁化设置为1时，T_R/T₁与缓和磁化的理论对戏与其对P_A的依赖性

	3	5	7	9	11
90°	0.95021	0.99326	0.99909	0.99988	0.99998
60°	0.97447	0.99662	0.99954	0.99994	0.99999
30°	0.99303	0.99909	0.99988	0.99998	1.00000

　　评判反复操作等待时间设定所必须的T₁大多使用Inversion Recovery法。脉冲系列以T_R -π- T_D -π/2-acquire表示，其中π和π/2分别表示180°脉冲和90°脉冲，T_D是检测T₁的变量，检测是应设置多个不同的T_D反复检测。图1表示trans –permetrin光谱，T_D十分短（T_D=6ms）和十分长（T_D=25.6）时，各峰值呈上下逆转。改变T_D，T_D短的时候光谱峰向下，T_D长时光谱峰方向逆转。峰从下方向逆转到上方向时，则可知T₁是光谱上的峰强度T_D为0是的1.44倍（l/In2）。若T_D=30s时确认全部峰是否为T1的7倍以上的话30÷7÷1.44，即设定T_D约为3s时，可充分确认到全部峰的方向都是向上的。可简单且短时间内进行实验推荐用于确认NMR定量性检测。

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　　图1. 用Inversion-Recovery法和不同的T_D检测出的trans –permetrinCD₃CN溶液光谱1.94ppm和2.1ppm峰是溶剂和水来源的信号。可看出由于短T_D，T₁短峰发生反转，T₁长峰则不发生反转。

　　与反复操作等待时间的设定同等重要的是光谱幅度，使其比通常使用的光谱幅度更宽很重要。尤其需要特别注意的是没有配备过采样功能的NMR装置和数字滤波器。数字化NMR数据时用音频滤波器排除光谱外侧杂音的影响，这个影响与光谱中心附近的信号强度相比，可得知光谱两端信号强度弱。换而言之，因无法准确评判光谱两端的信号强度，所以通过扩增光谱幅度来规避上述问题是十分必要的。

　　设定这些条件之后，有望在线圈充分良好的条件下进行高信号/杂音比的光谱检测。

◆农药纯度检测应用

　　已将纯度检测不确定性控制在1%为目标，通过农药原料1HNMR进行纯度检测。在内标准物质中使用产综研认证标准物质1 , 4 -dichlorobenzene（NMIJ CRM 4039 -a）前先用经过NMR纯度校正的4 -bis（trimethylsilyl）benzene-d 4 （ 1 , 4 -BTMSB-d4）、3（- trimethylsilyl）- 1 -propanesulfonic acid-d 6 sodium salt（DSS-d6）、benzoic acid或dimethyl sulfone。将要进行纯度判定的农药原料（下面成判定样品）和内标准物质分别进行精密的称量后，加入氘代溶剂制备成溶液，在上述定量检测条件下进行检测。从得到的光谱中判定需要定量的判定样品和内标准物质的峰，通过考虑原子核数量和溶液中的摩尔比来获得定量值。此处用较为适合的典型实验条件（表2），将适用NMR实验判定样品总结在表3中。表中除了列出判定样品是否可用NMR法进行纯度判定外，同时还列出了是否适合通过差示扫描量热仪（DSC）采用凝固点降低法来进行纯度判定。PCP分子中只存在-OH信号不适合纯度检测，无法进行判定。纯度检测的不确定性与内标物质及判定样品的称量、判定峰、NMR的反复操作检测和内标物质的纯度相关外,还判定NMR信号的缓和和装置原有的偏差，担这些不确定性在哪一个判定样品上都不足1%，因而可以保证定量精度。

表2. 典型的NMR检测条件

NMR装置	Varian UNITY INOVA	Varian NMR Systems＊	JEOL JNM-ECS400
探测器	Dual Broadband	Dual Broadband	TH5-ATFG2D
1H共振频率	599.90MHz	599.90MHz	398.78MHz
观测光谱幅度	59970Hz	59523.8Hz	39904.2Hz
脉冲幅度	11μs	11μs	10μs
脉冲角度	90°	90°	90°
捕获时间	4s	4s	4s
重复等待时间	60s～90s	60s ～ 90s	60s ～ 90s
累计次数	8 or 32	8 or 32	8 or 32
虚拟扫描	2	2	2
温度	25℃	25℃	25℃
13C核解耦	只在捕获时间内	只在捕获时间内	只在捕获时间内
去耦序列	WURST408） or GARP9）	WURST40	MPF810）

*UNITY INOVA分光计更新装置

表3. NMR等纯度判定的判定样品一览表

　　同时列出了DSC凝固点降低法作为NMR的比较对象。

No.	判定样品	纯度评判法		No.	判定样品	纯度评判法
No.	判定样品	NMR	DSC	No.	判定样品	NMR	DSC
1	Trichlorfon（ DEP）	●	●	42	Glyphosate	●
2	Procymidone	●	●	43	Pyributicarb	●
3	EPN	●		44	trans-Permethrin	●
4	Etofenprox	●	●	45	Flufenoxuron	●
5	Propyzamide	●	●	46	NAC	●
6	Benthiocarb	●		47	Bensulide	●
7	Malathon	●	●	48	Chlorfl uazuron	●
8	Fenobucarb（BPMC）	●		49	Silafl uofen	●
9	Atrazine	●	●	50	Isoxathion	●
10	Echlomezol	●		51	Coumaphos	●	●
11	Pendimethalin	●	●	52	MCP	●	●
12	Bethrodine	●	●	53	Prochloraz	●
13	Chloroneb	●	●	54	Triadimefon	●	●
14	Simetryne	●	●	55	Diazinon	●
15	Thiuram	●		56	Flazasulfuron	●
16	Isoprothiolane	●	●	57	Imazosulfuron	●
17	Bifenox	●		58	Cyprodinil	●
18	Probenazole	●		59	Diflubenzuron	●
19	Pyridaphenthion	●		60	Famoxadone	●	●
20	2,4-PA	●	●	61	Trifloxystrobin	●
21	DCMU	●	●	62	Tiadinil	●	●
22	Iprodione	●	●	63	Acephate	●	●
23	MCPP	●	●	64	Thiamethoxam	●
24	Fenitrothion（ MEP）	●	●	65	Tolclofos-methyl	●	●
25	Dithiopyr	●	●	66	Warfarin	●
26	Mefenacet	●	●	67	Teflubenzuron	●
27	Bensulfuron-methyl	●		68	Linuron	●	●
28	Esprocarb	●		69	Flusulfamide	●	●
29	Mepronil	●		70	Cymoxanil	●
30	Thiophanate	●		71	Indanofan	●
31	Metalaxyl	●		72	Pyrazoxyfen	●
32	Vinclozoline	●	●	73	Thiacloprid	●	●
33	Asulam	●		74	Chlorfenapyr	●	●
34	Flutolanil	●	●	75	CNP-amino	●	●
35	Dimepiperate	●	●	76	Chloro IPC	●	●
36	Molinate	●		77	Methyl Thioacetohydroxamate	●
37	Cumyluron	●	●	78	Pyrimethanil	●	●
38	cis -Permethrin	●		79	Phosalone	●
39	Anilofos	●		80	XMC	●	●
40	PCP		●	81	Bifenthrin	●
41	Myclobutanil	●		82	Daminozide	●

◆结语

　　可见NMR可以广泛引用于保证SI可追溯性的有机化合物纯度检测。NMR纯度检测法采用适当的国家标准可简单实现SI可追溯性，是有高度信赖性的分析法。NMR定量检测法操作简便，适用范围广泛，能迅速准确对有机化合物含量进行确认，不仅在日本国内甚至在国际间都背负很高期望，我们期望本技术能有更进一步的发展。

◆定量NMR（qNMR）用内标准物质

产品编号

产品名称

规格

包装

024-17031

1,4-BTMSB-d4 Reference Material

氘代1,4-BTMSB-d4标准品

TraceSure^™

50mg

044-31671

DSS-d6 Reference Material

DSS-d6标准品

TraceSure^™

50mg

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致力于可溯源至SI的氨基酸检测

发表于2024年4月1日由Whatman官网

致力于可溯源至SI的氨基酸检测

产业技术综合研究所　计量标准综合中心加藤爱、山崎太一、井原俊英

1. 前言

氨基酸虽然是我们生活中常见的化合物，但由于其结构具有多样性，在分析上具有一定难度。目前已开发了多种氨基酸的分析方法，其中以色谱法为主流分析方法。色谱法的发展对于氨基酸分析的普及起到了重要作用。

近年来，氨基酸分析法不仅在常规的生化领域和食品领域广泛应用，在临床化学领域和医学领域中也得到了广泛应用，其检测结果的可靠性也逐渐备受关注。对于氨基酸分析仪中校准的关键——氨基酸标准溶液，日本产业技术综合研究所·计量标准综合中心（AIST/NMIJ）近十年以来，一直致力于提供可溯源至国际单位制（SI）的氨基酸混合标准溶液。

在FUJIFILM Wako推出可溯源至SI的氨基酸混合标准溶液之际，本文将围绕这一主题展开对NMIJ中的基础研究、标准物质的开发、以及混合标准液的技术转让的相关内容进行介绍。

2. 氨基酸认证标准物质（CRM）的开发

为确保氨基酸检测的计量溯源性，我们就17种蛋白水解氨基酸开发了具有高计量品质的氨基酸认证标准物质（Certified Reference Material; CRM）。对于CRM的形式，考虑到固体粉末有着优异的稳定性，以及用户可制备任何类型、浓度的溶液，可选择不同溶剂的优点，最终选择以固体粉末的形式进行供应。

对于氨基酸CRM纯度的定量，符合基准测量方法（Primary method）的方法有两种，一种是利用氨基酸碱性的非水滴定法，一种是滴定氨基酸所含氮的氮分析法。上述两种方法，滴定用试剂的高氯酸/乙酸溶液和硫酸的当量，分别通过邻苯二甲酸氢钾标准物质（NMIJ CRM 3001-a）和碳酸钠标准物质（NMIJ CRM 3005- )进行标定，以确保计量结果可溯源至SI¹^）。

使用非水滴定法和氮分析法定量氨基酸时，需知道盐以及氮的纯度，但这两种方法都存在同时检测到其他相关杂质（主成分以外的胺）的可能性。实际上，部分候选标准物质中都含有不可忽略的相关杂质。

因此，利用滴定法确定氨基酸的纯度时，需准确定量相关杂质。通过结合柱后衍生化检测法（OPA法等）、柱前衍生化检测法（AQC法）、LC/MS等多种分离分析方法，可以准确定量相关杂质并构建评估系统²⁾，并将这些定量结果结合到滴定值上，求出氨基酸纯度。

我们对非水滴定法和氮分析法所得出氨基酸的纯度进行加权平均后，对17种氨基酸的纯度进行定量，最终CRM的扩展不确定度小于0.3%，纯度大于99.7%。另外，为满足氨基酸的光学异构体分析需求，还评估了CRM中甘氨酸以外的氨基酸的D型，并以“L型氨基酸的纯度“和”不考虑光学异构体时的纯度“两个作为认证值。

以此方式进行纯度评估的17种氨基酸CRM可在NMIJ网站上查询，并通过“相关从业人员”获取。CRM 随附的证书记录了认证值、认证值的确定方法、计量溯源性以及认证时的氨基酸相关杂质含量和D型氨基酸含量作为参考信息。

3. 氨基酸可溯源标准物质（TRM）的开发

对于蛋白氨基酸等（包含尿素以及氯化铵），产业技术综合研究所也在不断地完善认证标准物质（NMIJ CRM）。但是关于非蛋白氨基酸，从资源的角度考虑，由于早期开发比较困难，一直都没有完善的NMIJ CRM。因为其主要以混合标准溶液的形式提供，因此试剂厂家并没有开发以最高计量品质为目标的NMIJ CRM，而是通过“委托测试”的方式进行，即委托第三方评估预先分装并装瓶的原材料的纯度，并发布校准证书。

此外，对于两年开发22种氨基酸标准品的申请，在保证计量溯源性的同时还要重视速度，所以我们选择了与蛋白氨基酸略有差异的定量方式。除选择需要时间优化检测条件的滴定法，还结合了定量核磁共振光谱（qNMR）的纯度评估，兼顾计量溯源性以及检测效率。使用qNMR 应用于22种非蛋白氨基酸时，纯度的不确定度为0.5~1.9%（置信水平95%）。虽然精确度不及滴定法，但与从滴定法中获得的纯度和不确定度的范围有着良好的一致性^3）。

与蛋白氨基酸类似，非蛋白氨基酸中杂质的定量通过结合LC/MS和柱后衍生液相色谱和滴定法，先定性、定量出杂质含量为0.01%以上的氨基酸，并减去滴定法获得的检测值来得出纯度。

准确稳定称量原材料对于分装并装瓶原材料、评估纯度，以及正确制备混合标准溶液来说有着重要意义。然而，非蛋白氨基酸几乎没有关于湿度环境和吸湿率相关的定量数据。当我们使用温度与湿度可控的热式重量计量设备进行评估时，在7种非蛋白质氨基酸中观察到明显的吸湿性，因此规定了操作时的湿度上限^4）。

以上述方式进行纯度评估的22种非蛋白质氨基酸，根据其均一性和稳定性的评估结果，FUJIFILM Wako将其作为有保证的计量可溯源标准物质TRM（Traceable Reference Material）进行供应。

4. 确保国际比对时的国际一致性

NMIJ与世界各地计量机构的检测能力的等效性，通过BIPM（国际计量局）的CCQM（物质量咨询委员会）进行评估，并与国际间的计量机构的检测能力进行国际比对，并被国际互认。CCQM对纯度检测、浓度检测、成分分析等多个项目进行国际比对，获得的比较测试结果录入BIPM数据库中，可供查看^5）。

关于氨基酸相关的纯度检测以及混合标准溶液的制备和检测能力，还进行了L-缬氨酸的纯度检测（CCQM-K55.c）和氨基酸混合标准溶液的浓度检测（CCQM-K148.b）相关的比对测试。NMIJ也参加了这方面的国际比对，在各参加测试的机构中取得优异的结果。

5. 精确制备混合标准溶液的系统构建及稳定性相关的基础研究

为提供具有计量可溯源性的氨基酸混合标准溶液，并考虑到标准溶液的稳定性，我们决定从开发的41种高纯度标准物质NMIJ CRM （19种）和TRM（22种）中，以L-谷氨酰胺、L-天冬酰胺、L-色氨酸和2-氨基己二酸外的37种氨基酸为对象构建精确混合标准溶制备系统。

由于人体含有氨基酸，所以在实验操作过程中比较容易造成污染。此外，还要注意制备混合标准溶液时，同时处理多种氨基酸时引起的相互污染。从防止吸湿的角度考虑，还需规定天平称量时的湿度上限。为使以上操作可以快速且稳定地进行并且无需依赖于制备人员的熟练度，我们于恒温恒湿实验室安装了配备粉末自动分配装置的天平系统。

由于该系统可将氨基酸单独分装至分装筒内，可减少人为污染以及相互污染。另外，只需更换分装筒就可以自动连续称量任意量的氨基酸，操作十分简单。

即使是老手也要花费半天制备的氨基酸混合标准溶液，若使用该系统制备，则只需1~2个小时，且所有组分都在0.3%的相对标准偏差值以内。

作为氨基酸混合标准溶液认证标准物质开发的重点，我们还对混合标准溶液中各组分的稳定性进行了基础研究。在进行评估时，我们发现市售氨基酸混合标准溶液的热门产品中，均未充分显示氨基酸混合标准溶液中各个组分的稳定性。

因此，使用上述的制备系统，在与热门产品相同的制备条件下（使用0.1 N稀盐酸溶解各氨基酸浓度至2.5 mM）制备氨基酸（17种）混合标准溶液，进行加速测试。结果显示，随着存储温度升高，谷氨酸环化并转化为焦谷氨酸。基于加速测试的结果预测谷氨酸的分解速度，推测冷藏储存时，谷氨酸的浓度含量在1年内最多会下降2%。

而使用较稀的盐酸制备混合标准溶液时，谷氨酸的稳定性得到改善，并且不会影响谷氨酸以外的水解氨基酸的稳定性。因此，优化谷氨酸pKa附近的溶剂pH对于确保谷氨酸的稳定性非常重要。除谷氨酸以外，在侧链也有羧基的2-氨基己二酸也会发生环化反应，所以，优化溶剂的pH对稳定这类结构的氨基酸也很重要^6）。

6. 混合标准溶液制备技术的转让

基于上述的研究结果，产业技术综合研究所按照FUJIFILM Wako的研究委托，优化了氨基酸混合标准溶液的氨基酸浓度和溶剂的pH后，评估了各组分的稳定性，最终优化了5个剂型的氨基酸混合标准溶液，并建立了混合标准溶液的制备方法以及氨基酸浓度的评估方法。

最终，产业技术综合研究所将确立的制备方法技术转让予FUJIFILM Wako，通过两方机构进行共同测试，确认了氨基酸混合标准溶液生产现场的制备能力。2019年10月，FUJIFILM Wako取得了氨基酸混合标准溶液生产能力相关的ISO 17304的第三方认证。

致力于可溯源至SI的氨基酸检测

7. 结语

为满足确保计量可溯源氨基酸的供应需求，我们开发了共41种高纯度标准物质NMIJ CRM和TRM。对于其混合标准溶液，也确立了精准的混合标准溶液制备方法以及评估方法。并对标准溶液组分稳定性进行了相关的基础研究，改善存在稳定性问题的组分的长期稳定性。

以这种方式开发的氨基酸混合标准溶液，确保了计量溯源性，并由FUJIFILM Wako进行供应。通过开发新型的高计量学品质和多种类的氨基酸混合标准溶液，为可溯源至SI的氨基酸检测奠定了基础。

8. 致谢

本研究的一部分基于FUJIFILM Wako委托产业技术综合研究所的研究而得以进行。感谢味之素株式会社，FUJIFILM Wako和产业技术综合研究所的各位研究人员，以及共同参与本研究的各位研究人员，感谢各位你们对本研究的指导和协助。在此，献上我们衷心的感谢。

◆参考文献

1. Kato, M. et al. : Anal. Sci., 31, 805 (2015).

2. Kato, M. et al. : Accred. Qual. Assur., 18, 481 (2013).

3. Saito, N. et al. : Bunseki Kagaku, 63 (11), 909 (2014).

4. Kato, H. et al. : Bunseki Kagaku, 66 (5), 375 (2017).

5. https://kcdb.bipm.org/AppendixB/KCDB_ApB_search.asp

6. Kato, M. et al. : Anal. Sci., 33, 1241 (2017).

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可溯源标准品

发表于2024年2月26日由Whatman官网

可溯源标准品

产品特性
相关资料
Q&A
参考文献

可溯源标准品

　　TraceSure^®系列产品是根据（独立法人）产品评价技术基础认证中心（IAJapan ：NITE认证中心）运营的ASNITE（技术评价认证体系）认证程序，获得标准物质生产商认证的标准品。TraceSure^®系列标准品附有对产品一切信赖度造成不确定因素的认证书。

　　Traceable Reference Material（TRM），可溯源标准物质是由日本国家计量研究所（NMIJ）评价，通过NMR（核磁共振）定量分析确认纯度，附有证书。

◆农残兽残分析用标准品

产品编号	中文名	英文名称	包装	等级
010-24541	啶虫脒标准品	Acetamiprid Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
019-23651	莠去津标准品	Atrazine Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
020-17631	噻嗪酮标准品	Buprofezin Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
022-17951	硫丹硫酸酯标准品	Benzoepin Sulfate Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
033-22051	二苯隆标准品	Cumyluron Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
034-22081	嘧菌环胺标准品	Cyprodinil Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
035-21391	氯苯胺灵标准品	Chloro IPC Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
036-22041	氯苯甲醚标准品	Chloroneb Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
040-31891	二嗪磷标准品	Diazinon Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
025-17681	苯达松标准品	Bentazone Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
028-17931	吡草酮标准品	Benzofenap Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
039-22531	溴虫腈标准品	Chlorfenapyr Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
041-31681	敌百虫标准品	DEP Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
020-17251	仲丁威标准品	BPMC Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
053-08231	醚菊酯标准品	Etofenprox Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
092-06321	唑吡嘧磺隆标准品	Imazosulfuron Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
062-05941	噻唑磷标准品（异构体混合物）	Fosthiazate Reference Material (mixture of isomers)	100 mg	Traceable Reference Material
138-16961	腈菌唑标准品	Myclobutanil Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
160-25111	稗草畏标准品	Pyributicarb Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
169-25061	炔苯酰草胺标准品	Propyzamide Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
204-18691	秋兰姆标准品	Thiuram Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
200-19031	氟乐灵标准品	Trifluralin Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
201-19061	噻虫嗪标准品	Thiamethoxam Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
205-19081	噻虫啉标准品	Thiacloprid Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
206-19251	噻菌灵标准品	Thiabendazole Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
249-00911	灭除威标准品	XMC Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
028-17291	氟草胺标准品	Bethrodine Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
049-31861	敌草隆标准品	DCMU Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
051-08271	禾草畏标准品	Esprocarb Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
057-08251	氯唑灵标准品	Echlomezol Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
062-05821	氟虫脲标准品	Flufenoxuron Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
065-05811	氟担菌宁标准品	Flutolanil Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
066-05841	恶唑菌酮标准品	Famoxadone Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
069-05831	啶嘧磺隆标准品	Flazasulfuron Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
095-06291	异菌脲标准品	Iprodione Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
130-16921	苯噻草胺标准品	Mefenacet Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
131-16951	禾草敌标准品	Molinate Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
134-16941	灭锈胺标准品	Mepronil Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
135-17951	马来酸标准品	Maleic Acid Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
136-16901	2-甲基-4-氯戊氧基丙酸标准品	MCPP Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
137-16931	甲霜灵标准品	Metalaxyl Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
163-25081	烯丙苯噻唑标准品	Probenazole Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
164-25131	咪酰胺标准品	Prochloraz Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
166-25071	二甲戊灵标准品	Pendimethalin Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
191-16251	西草净标准品	Simetryn Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
194-16001	环草隆标准品	Siduron Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
198-16261	硅白灵标准品	Silafluofen Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
201-18721	三唑酮标准品	Triadimefon Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
202-18751	氟苯脲标准品	Teflubenzuron Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
204-18711	统扑净标准品	Thiophanate Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
208-18731	肟菌酯标准品	Trifloxystrobin Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
220-01941	乙烯菌核利标准品	Vinclozolin Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
084-09881	L-羟基脯氨酸标准品	L-Hydroxyproline Reference Material	500 mg	Traceable Reference Material
086-09841	3-羟基-5-甲基异唑标准品	Hydroxyisoxazole Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
092-06681	恩康唑标准品	Imazalil Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
099-06691	因得克MP标准品	Indoxacarb-MP Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
162-25051	腐霉利标准品	Procymidone Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
162-25671	甲基嘧啶磷标准品	Pirimiphos-methyl Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
205-19601	L-色胺酸标准物质	L-Tryptophan Reference Material	500 mg	Traceable Reference Material
208-19451	唑虫酰胺标准品	Tolfenpyrad Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
010-23681	乙酰甲胺磷标准品	Acephate Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
010-24281	嘧菌酯标准品	Azoxystrobin Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
011-24211	甲草胺标准品	Alachlor Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
012-24361	氟酯菊酯标准品	Acrinathrin Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
014-24181	莠灭净标准品	Ametryn Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
017-24171	四唑嘧磺隆标准品	Azimsulfuron Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
020-17511	除草定标准品	Bromacil Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
021-17301	地散磷标准品	Bensulide Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
023-17621	呋草黄标准品	Benfuresate Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
027-17261	治草醚标准品	Bifenox Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
028-17671	抑草磷标准品	Butamifos Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
030-22061	蝇毒磷标准品	Coumaphos Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
030-22561	西玛津标准品	CAT Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
031-23331	萎锈灵标准品	Carboxin Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
032-22521	霜脲氰标准品	Cymoxanil Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
032-22881	毒死蜱标准品	Chlorpyrifos Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
033-22551	氯苯胺灵标准品	Chloro IPC Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
036-22541	氨基CNP标准品	CNP-amino Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
037-22571	克百威标准品	Carbofuran Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
042-32451	丁酰肼标准品	Daminozide Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
043-31881	哌草丹标准品	Dimepiperate Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
043-31901	除虫脲标准品	Diflubenzuron Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
046-31871	氟硫草定标准品	Dithiopyr Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
049-16385	1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯	1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene	500 mL	Traceable Reference Material
049-32221	溴氰菊酯标准品	Deltamethrin Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
050-08241	苯硫磷标准品	EPN Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
050-08481	乙螨唑标准品	Etoxazole Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
053-08731	乙拌磷标准品	Ethylthiometon Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
061-06011	四氯苯酞标准品	Fthalide Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
063-05971	唑螨酯标准品	Fenpyroximate Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
064-06001	咯菌腈标准品	Fludioxonil Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
065-05931	甲氰菊酯标准品	Fenpropathrin Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
067-05991	磺菌胺标准品	Flusulfamide Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
071-05951	草甘膦标准品	Glyphosate Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
083-09731	己唑醇标准品	Hexaconazole Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
091-06531	异恶酰草胺标准品	Isoxaben Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
094-06521	茚草酮标准品	Indanofan Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
095-06311	恶唑磷标准品	Isoxathion Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
096-06601	异菌脲代谢物标准品	Iprodione Metabolite Reference Material	100mg	Traceable Reference Material
098-06541	异丙胺磷标准品	Isofenphos Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
122-06171	虱螨脲标准品	Lufenuron Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
132-17461	灭多威标准品	Methomyl Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
133-16891	马拉硫磷标准品	Malathon Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
133-16911	杀螟硫磷标准品	MEP Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
135-17191	4-甲基咪唑标准品	4-Methylimidazole Referenece Material	100 mg	Traceable Reference Material
135-17451	倍硫磷标准品	MPP Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
138-17181	2-甲基咪唑标准品	2-Methylimidazole Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
138-17441	灭多威肟标准品	Methyl Thioacetohydroxamate Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
139-17971	叶蝉散标准品	MIPC Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
144-09151	敌草胺标准品	Napropamide Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
160-25471	伏杀磷标准品	Phosalone Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
162-24071	五氯苯酚标准品	PCP Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
162-25171	反式苄氯菊酯标准品	trans-Permethrin Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
162-25431	增效醚标准品	Piperonyl Butoxide Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
163-25461	嘧霉胺标准品	Pyrimethanil Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
164-25491	稻丰散标准品	PAP Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
165-25421	残杀威标准品	PHC Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
166-25331	扑草净标准品	Prometryn Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
166-25451	苄草唑标准品	Pyrazoxyfen Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
167-25481	丙虫磷标准品	Propaphos Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
168-26251	丙溴磷标准品	Profenofos Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
208-19071	甲基立枯磷标准品	Tolclofos-methyl Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
236-02441	华法林标准品	Warfarin Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
202-19091	吡螨胺标准品	Tebufenpyrad Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
202-19111	三环唑标准品	Tricyclazole Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
205-18741	噻酰菌胺标准品	Tiadinil Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
205-19101	四氟醚唑标准品	Tetraconazole Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
207-19041	虫酰肼标准品	Tebufenozide Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
207-19301	百菌清标准品	TPN Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
132-17601	精甲霜灵标准品	Metalaxyl-M Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
013-23671	莎稗磷标准品	Anilofos Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
016-23661	磺草灵标准品	Asulam Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
023-17241	杀草丹标准品	Benthiocarb Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
024-17271	苄嘧磺隆标准品	Bensulfuron-methyl Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
037-22071	氟啶脲标准品	Chlorfluazuron Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
034-22581	噻虫胺标准品	Clothianidin Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
069-05951	氟虫腈标准品	Fipronil Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material
034-22581	噻虫胺标准品	Clothianidin Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
098-06281	稻瘟灵标准品	Isoprothiolane Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
163-25101	2,4-二氯苯氧乙酸标准品	2,4-PA Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
069-05951	氟虫腈标准品	Fipronil Reference Material	100 mg	Traceable Reference Material

◆ 环境分析用标准品

产品编号	中文名	英文名称	包装	等级
015-23371	氨基硫酸	Amidosulfuric Acid	50 G	TraceSure(R)
160-24991	碘酸钾	Potassium Iodate	50 G	TraceSure(R)
167-25001	重铬酸钾	Potassium Dichromate	50 G	TraceSure(R)
161-24661	邻苯二甲酸氢钾	Potassium Hydrogen Phthalate	50 G	TraceSure(R)
190-16221	碳酸钠	Sodium Carbonate	50 G	TraceSure(R)
192-15941	草酸钠	Sodium Oxalate	50 G	TraceSure(R)
048-33271	二甲基砜标准品	Dimethyl Sulfone Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
132-17961	甲基二甲二硫氨基甲酸标准品	Methyl Dimethyldithiocarbamate Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
135-16971	2-甲基-4-氯苯氧乙酸标准品	MCP Reference Material	100 mg	TraceSure(R)
191-17351	氯化钠	Sodium Chloride	50 G	TraceSure(R)

◆其他

产品编号	中文名	英文名称	包装	等级
018-25061	乙醇胺盐酸盐标准品	2-Aminoethanol Hydrochloride Reference Material	500 mg	Traceable Reference Material
039-23131	L-瓜氨酸标准品	L-Citrulline Reference Material	500 mg	Traceable Reference Material
012-24861	γ-氨基丁酸标准品	4-Aminobutyric Acid Reference Material	500 mg	Traceable Reference Material
030-23801	L-胱硫醚标准品	L-Cystathionine Reference Material	50 mg	Traceable Reference Material
035-23111	L-肌肽标准品	L-Carnosine Reference Material	500 mg	Traceable Reference Material
088-09921	5-羟基-DL-赖氨酸盐酸盐标准品	5-Hydroxy-DL-lysine Monohydrochloride Reference Material	500 mg	Traceable Reference Material
019-24871	L-2-氨基己二酸标准品	L-2-Aminoadipic Acid Reference Material	500 mg	Traceable Reference Material
011-25051	3-氨基异丁酸水合物标准品	DL-3-Aminoisobutyric Acid Monohydrate Reference Material	500 mg	Traceable Reference Material

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可溯源标准品

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