环氧化反应

环氧化反应

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环氧化反应环氧化反应



◆钒络合物【a】

通过过渡金属催化剂(一般是V或 MO),和氢过氧化物反应烯丙醇的二重结合发生环氧化。

当有不对称乙醇存在时,会优先得到顺位的立体结构。

反应例子a】【b

环氧化反应

产品编号

产品名称

容量

CAS

558-16801

Vanadium(IV) bis(acetylacetonato)oxide, 98% (Vanadyl acetylacetonate)

50 g

3153-26-2

554-16803

250 g

026-13451

70%t-Butyl Hydroperoxide Solution

70%叔丁基氢过氧化物溶液

100 mL

75-91-2

028-13455

500 mL

 

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
026-13451 70%t-Butyl Hydroperoxide Solution
70%叔丁基氢过氧化物溶液
100 mL
028-13455 70%t-Butyl Hydroperoxide Solution
70%叔丁基氢过氧化物溶液
500 mL

胺氧化

胺氧化

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胺氧化胺氧化



● Keto-ABNO 氧化

● 可以进行胺的氧化反应

● 也可进行更环保的空气氧化反应



反应例子【a】


胺氧化

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
016-25001 keto-ABNO 100 mg
012-25003 keto-ABNO 1 g
041-33261 6,6′-Di-t-butyl-2,2′-bipyridyl
6,6′-二叔丁基-2,2′-联吡啶
100 mg
047-33263 6,6′-Di-t-butyl-2,2′-bipyridyl
6,6′-二叔丁基-2,2′-联吡啶
1 g
044-19211  4-Dimethylaminopyridine
6,6-二甲基-2,2-联吡啶
5 g
042-19212  4-Dimethylaminopyridine
6,6-二甲基-2,2-联吡啶
25 g
040-19213 4-Dimethylaminopyridine
4-二甲氨基吡啶
100 g
046-19215 4-Dimethylaminopyridine
4-二甲氨基吡啶
500 g
034-19112 Copper(I) Bromide 25 g
038-19115 Copper(I) Bromide 500 g
039-12881 Copper(I) Bromide, 99.9% 10 g
037-12882  Copper(I) Bromide, 99.9% 25 g

硫化物氧化

硫化物氧化

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硫化物氧化硫化物氧化

● 用 MO 络合物进行硫化物的氧化,可发生官能团忍受性高的反应

● 使用硫磺氧化之后,可用于 Julia-Kocienski 反应

反应例子【c】


硫化物氧化

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
359-04382 5-Mercapto-1-phenyltetrazole
1-苯基-5-巯基四氮唑
25 g

烯烃的不对称环氧化反应

烯烃的不对称环氧化反应

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烯烃的不对称环氧化反应烯烃的不对称环氧化反应



● 烯烃的不对称环氧化反应

● 使用左旋糖制成的光学活性催化剂和 OXONE® 反应

● 果糖诱导体比起 OXONE® 更容易生成双环氧乙烷活性因子

● pH 10.5 的时候最适宜


反应例子【a】

烯烃的不对称环氧化反应

产品编号

产品名称

容量

CAS

实物图

123-02762

D(-)-Fructose

左旋糖

25 g

57-48-7

烯烃的不对称环氧化反应

127-02765

500 g

042-06963

2,2-Dimethoxypropane

2,2-二甲氧基丙烷

25 mL

77-76-9

烯烃的不对称环氧化反应

046-06966

500 mL

353-24442

Pyridinium Dichromate

二铬酸吡啶鎓

25 g

20039-37-6

357-24445

500 g

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
123-02762 D(-)-Fructose
 D(-)-果糖
25 g Wako Special Grade
127-02765 D(-)-Fructose
 D(-)-果糖
500 g Wako Special Grade
042-06963 2,2-Dimethoxypropane
 2,2-二甲氧基丙烷
25 mL Wako 1st Grade
046-06966 2,2-Dimethoxypropane
 2,2-二甲氧基丙烷
500 mL Wako 1st Grade
353-24442 Pyridinium Dichromate 25 g
357-24445 Pyridinium Dichromate 500 g

DMSO/DMS 氧化

DMSO/DMS 氧化

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DMSO/DMS 氧化DMSO/DMS 氧化


◆Swern 氧化


● 二甲亚砜和乙二酰氯反应生成活性物质

● 低成本,易普及

● 缺点是二甲基硫醚会发出恶臭,和一氧化碳发生副反应

● 也可以使用 TFAA 代替乙二酰氯

反应例子【b】 【c】


DMSO/DMS 氧化


注意

1、  DMSO 和乙二酰氯生成的氯磺鎓盐会在60℃附近分解,所以必须要控制温度。

2、  二甲基硫醚会产生浓烈恶臭,使用之后的容器要用亚盐酸钠溶液冲洗。如用十二烷基甲基亚砜代替二甲亚砜使用的话可减少恶臭。

3、  Swern 氧化。



产品编号

产品名称

容量

CAS

实物图

049-07213

Dimethyl Sulfoxide

二甲亚砜

100 mL

67-68-5

DMSO/DMS 氧化

043-07216

500 mL

043-07211

3 L

041-07217

18 kg

155-01642

Oxalyl Dichloride

碳酰氯

25 mL

79-37-8

DMSO/DMS 氧化

157-01641

100 mL

159-01645

500 mL

208-02643

Triethylamine

三乙胺

25 mL

121-44-8

DMSO/DMS 氧化

202-02641

100 mL

202-02646

500 mL

208-02648

14 kg

047-28591

Dodecyl Methyl Sulfoxide

十二烷基甲基亚砜

10 g

3079-30-9

043-28593

50 g

 


◆Parrikh-Doering 氧化


将 DMSO 和 SO3-Py 的络合物作为反应体系。

反应在室温下进行。


反应例子d


DMSO/DMS 氧化

产品编号

产品名称

容量

CAS

329-43182

Pyridine Sulfur Trioxide Complex

三氧化硫-吡啶络合物

25 g

26412-87-3

323-43185

500 g

 


◆Albright- Goldman 氧化


在 DMSO 中用无水醋酸进行氧化反应。

在常温、室温下反应(Swern 氧化在-78℃)。

反应会生成二甲基硫醚,产生恶臭。

反应例子e


DMSO/DMS 氧化


产品编号

产品名称

容量

CAS

实物图

017-00273

Acetic Anhydride

无水醋酸

100 mL

108-24-7

DMSO/DMS 氧化

011-00276

500 mL

011-00271

3 L

 


◆Pfitzner-Moffatt 氧化


比起 DMSO 和 DCC 更容易生成活性物质。

与 Swern 氧化相比不会产生恶臭。

可在室温下反应。

作为副产物生成的尿素难以分离(如使用 EDCI 则可把尿素萃取分离)。

反应例子f


DMSO/DMS 氧化


产品编号

产品名称

容量

CAS

实物图

040-01682

DCC/N,N'-DicyclohexylcarbodiimideN,N'-

二环己基碳二亚胺

25 g

538-75-0

DMSO/DMS 氧化

042-01681

100 g

044-01685

500 g

348-03631

EDCI/WSC

1-(3-二甲基氨丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐

5 g

25952-53-8

346-03632

25 g

344-03633

100 g

 

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
049-07213 Dimethyl Sulfoxide 
二甲亚砜
100 mL JIS Special Grade
043-07216 Dimethyl Sulfoxide 
二甲亚砜
500 mL JIS Special Grade
043-07211 Dimethyl Sulfoxide 
二甲亚砜
3 L JIS Special Grade
041-07217 Dimethyl Sulfoxide 
二甲亚砜
18 kg JIS Special Grade
155-01642 Oxalyl Dichloride 
碳酰氯
25 mL Wako 1st Grade
157-01641 Oxalyl Dichloride 
碳酰氯
100 mL Wako 1st Grade
159-01645 Oxalyl Dichloride 
碳酰氯
500 mL Wako 1st Grade
208-02643 Triethylamine 
 三乙胺
25 mL Wako Special Grade
202-02641 Triethylamine 
 三乙胺
100 mL Wako Special Grade
202-02646 Triethylamine 
 三乙胺
500 mL Wako Special Grade
208-02648 Triethylamine 
 三乙胺
14 kg Wako Special Grade
047-28591 Dodecyl Methyl Sulfoxide 
 十二烷基甲基亚砜
10 g for Organic Synthesis
043-28593 Dodecyl Methyl Sulfoxide 
 十二烷基甲基亚砜
50 g for Organic Synthesis
329-43182 Pyridine Sulfur Trioxide Complex 
 三氧化硫吡啶复合物
25 g
323-43185 Pyridine Sulfur Trioxide Complex 
 三氧化硫吡啶复合物
100 g
017-00273 Acetic Anhydride 
 乙酸酐
100 mL JIS Special Grade
011-00276 Acetic Anhydride 
 乙酸酐
500 mL JIS Special Grade
011-00271 Acetic Anhydride 
 乙酸酐
3 L JIS Special Grade
040-01682 N,N’-Dicyclohexylcarbodiimide 
 N,N’-二环己基碳二亚胺
25 g Wako 1st Grade
042-01681 N,N’-Dicyclohexylcarbodiimide 
 N,N’-二环己基碳二亚胺
100 g Wako 1st Grade
044-01685 N,N’-Dicyclohexylcarbodiimide 
 N,N’-二环己基碳二亚胺
500 g Wako 1st Grade
348-03631 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Hydrochloride (WSC) 
 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐
5 g for Peptide Synthesis
346-03632 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Hydrochloride (WSC) 
 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐
25 g for Peptide Synthesis
344-03633 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Hydrochloride (WSC) 
 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐
100 g for Peptide Synthesis

钼酸氧化

钼酸氧化

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钼酸氧化钼酸氧化



● TROST 氧化

● 可以选择性地将仲醇氧化成酮

◆反应例子a【b


钼酸氧化

参考文献


1.

Paquette, L. A. , Sauer, D. R. , Cleary, D. G. , Kinsella, M. A. , Blackwell, C. M. , & Anderson, L. G. . (1992). Application of palladium-catalyzed [3 + 2] cycloaddition technology to the elaboration of kempane diterpenes. stereocontrolled synthesis of (.+-.)-3.alpha.-hydroxy-7.beta.-kemp-8(9)-en-6-one and (.+-.)-3.beta.-hydroxykemp-7(8)-en-6-one.Baena. Journal of the American Chemical Society, 114(11), 4182-4185.


2. 

Trost, B. M. , & Masuyama, Y. . (1984). Chemoselectivity in molybdenum catalyzed alcohol and aldehyde oxidations. Tetrahedron Letters, 25(2), 173-176.

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
016-06902 Hexaammonium Heptamolybdate Tetrahydrate 
 七钼酸六铵四水合物
25g JIS Special Grade
018-06901 Hexaammonium Heptamolybdate Tetrahydrate 
 七钼酸六铵四水合物
100g JIS Special Grade
010-06905 Hexaammonium Heptamolybdate Tetrahydrate 
 七钼酸六铵四水合物
500g JIS Special Grade
168-03492 Potassium Carbonate  
碳酸钾
25g JIS Special Grade
160-03491 Potassium Carbonate  
碳酸钾
100g JIS Special Grade
162-03495 Potassium Carbonate  
碳酸钾
500g JIS Special Grade
168-03497 Potassium Carbonate  
碳酸钾
15kg JIS Special Grade
166-25392 Potassium Carbonate, Fine Powder
  碳酸钾微细粉末
25g for Organic Synthesis
168-25391 Potassium Carbonate, Fine Powder
  碳酸钾微细粉末
100g for Organic Synthesis
160-25395 Potassium Carbonate, Fine Powder
  碳酸钾微细粉末
500g for Organic Synthesis

锰酸氧化

锰酸氧化

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锰酸氧化锰酸氧化

锰酸氧化

● 二氧化锰

● 在温和条件下进行乙醇的氧化

● 优先进行如烯丙醇等电子丰富的醇

● 将伯醇氧化成乙醛(几乎不生成羧酸)

● 使用过量二氧化锰,反应后过滤处理即可

◆反应例子a】【b

锰酸氧化

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
133-09681 Manganese(Ⅳ) Oxide, 99.5% 
二氧化锰,99.5%
50 g No grade
135-09685 Manganese(IV) Oxide, 99.5% 
99.5%二氧化锰
500 g No grade

钌酸氧化

钌酸氧化

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酸氧化钌酸氧化



◆TPA 氧化


● 在温和条件下将乙醇的氧化

● 使用 N-OXIDE 作为共氧化剂

● 进行乙醇的第一级氧化后可得到乙醛

◆反应例子【a】【b】


钌酸氧化

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
200-19531 Tetrapropylammonium Perruthenate 
过钌酸四丙胺盐
250 mg for Organic Synthesis
206-19533 Tetrapropylammonium Perruthenate 
过钌酸四丙胺盐
1 g for Organic Synthesis
204-19534 Tetrapropylammonium Perruthenate 
过钌酸四丙胺盐
5 g for Organic Synthesis
326-21092 4-Methylmorpholine N-Oxide
 N-甲基氧化吗啉
25 g
324-21093 4-Methylmorpholine N-Oxide
 N-甲基氧化吗啉
100 g

铬酸氧化

铬酸氧化

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铬酸氧化铬酸氧化



铬酸氧化

◆Jones 氧化


● 伯醇氧化成羧酸,仲醇氧化成酮

● 操作是将丙酮溶液滴加到三氧化铬和稀硫酸的溶液中

● 反应快速进行,可由颜色变化判定进行的反应

● 在短填充柱中提炼

◆反应例子【a】


铬酸氧化

 

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
037-03232 Chromium(VI) Oxide
铬(VI)氧化物
25 g Wako Special Grade
039-03231 Chromium(VI) Oxide 
 三氧化铬(VI)
100 g Wako Special Grade
031-03235 Chromium(VI) Oxide 
 三氧化铬
500 g Wako Special Grade
192-04696 Sulfuric Acid 
 硫酸
500 mL JIS Special Grade

超价碘氧化

超价碘氧化

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超价碘氧化超价碘氧化

◆Dess-Martin 氧化

● 超价碘的乙醇氧化试剂

● 可进行第一级、第二级乙醇氧化

● 乙醇第一级酸化可用乙醇选择性停止

● 官能团忍受性很高,广泛用于天然物的合成

◆反应例子【a】【b】

超价碘氧化

产品编号

产品名称

容量

CAS

159-02201

Oxone® Monopersulfate Compound

过氧单磺酸钾

100 g

37222-66-5

155-02203

1 kg

Pre-MIBK

● 超价碘的乙醇氧化催化剂

● 与 DESS-MARTIN/IBX 氧化剂相比安全、便宜实惠

● 可用 Oxone® 的添加量来控制甲醛/羧酸的选择性氧化

● 反应后将 Oxone® 过滤

◆反应例子【c】【d】

超价碘氧化

产品编号

产品名称

容量

CAS

163-25743

pre-MIBSK/Potassium 2-Iodo-5-methylbenzenesulfonate

1 g

161-25744

5 g

产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
159-02201 Oxone® Monopersulfate Compound
过氧单磺酸钾
100 g
155-02203 Oxone® Monopersulfate Compound
过氧单磺酸钾
1 kg
163-25743 Potassium 2-Iodo-5-methylbenzenesulfonate pre-MIBSK for Organic Synthesis 1 g
161-25744 Potassium 2-Iodo-5-methylbenzenesulfonate pre-MIBSK for Organic Synthesis 5 g